当锅炉高温热喷涂上结有水垢或有沉积水渣时，在水垢或水渣下产生的腐蚀称之为垢下腐蚀。被腐蚀的金属表面通常覆盖着沉积物，其腐蚀关键发生在水冷壁管的向火侧，腐蚀产物主要是Fe3O4。垢下腐蚀可能是碱性腐蚀，也可能是酸性腐蚀。关键在于锅水中含有的物质及其锅水的pH值。碱腐蚀就是指锅炉受热面表面有沉积物时，因为沉积物的传热性能比受热面金属差的多，沉积物下面的金属壁温升高，沉积物与金属之间的锅水浓缩，且不容易与沉积物之外的锅水匀称混和。当锅水中含有游离的氢氧化钠(NaOH)，且锅水的pH值大于13时，金属壁的氧化保护膜被NaOH溶解，电化学腐蚀加剧，这就是碱腐蚀。酸腐蚀就是指锅水中含有氯化镁(MgCl2)和氯化钙(CaCl2)时，在沉积物下的氯化镁、氯化钙与锅水发生反应产生和氢氧化钙及其盐酸(HCl)，使pH值降低，对钢材产生酸腐蚀。